Hỗn hợp E gồm ba ester mạch hở, đều có bốn liên kết pi (π) trong phân tử, trong đó có một ester đơn chức là ester của metacrylic acid và hai ester hai chức là đồng phân của nhau. Đốt cháy hoàn toàn 12,22 gam E bằng \({O_2}\), thu được 0,37 mol \[{H_2}O\]. Mặt khác, cho 0,36 mol E phản ứng vừa đủ với 234 ml dung dịch NaOH 2,5M, thu được hỗn hợp X gồm các muối của các acid carboxylic không no, có cùng số nguyên tử carbon trong phân tử; hai alcohol không no, đơn chức có khối lượng \({m_1}\) gam và một alcohol no, đơn chức có khối lượng \({m_2}\) gam. Tỉ lệ \({m_1}:{m_2}\)là bao nhiêu?

*Xét phản ứng thủy phân hỗn hợp E trong NaOH:

Đặt n_{ester đơn chức} = x (mol) và n_{ester hai chức} = y (mol)

→ \[\left\{ \begin{array}{l}{n_E} = x + y = 0,36\\{n_{NaOH}} = x + 2y = 0,585\end{array} \right. \Rightarrow \left\{ \begin{array}{l}x = 0,135\\y = 0,225\end{array} \right.(mol)\]

\( \to x:y = 3:5\)

*Xét phản ứng đốt cháy E:

Do X, Y đều chứa 4 liên kết π nên ta giả sử E gồm: \(\left\{ \begin{array}{l}{C_n}{H_{2n - 6}}{O_2}\;(3a\,\,mol)\\{C_m}{H_{2m - 6}}{O_4}\;\,\left( {5a{\rm{ }}mol} \right)\end{array} \right.\)

Ta có: \({n_{C{O_2}}} - {n_{{H_2}O}} = 3{n_E} \Rightarrow {n_{C{O_2}}} - 0,37 = 3 \cdot 8a \Rightarrow {n_{C{O_2}}} = 24a + 0,37\,(mol)\)

Mặt khác: \({m_E} = {m_C} + {m_H} + {m_O} \Rightarrow 12,22 = 12 \cdot (24a + 0,37) + 0,37 \cdot 2 + 3a \cdot 32 + 5a \cdot 64\)

\[ \Rightarrow a{\rm{ }} = {\rm{ }}0,01{\rm{ }}mol\]

\( \Rightarrow {n_{C{O_2}}} = 0,61\,mol\)

- Bảo toàn nguyên tố C: \[{n_{C{O_2}}}\; = {\rm{ }}0,03n{\rm{ }} + {\rm{ }}0,05m{\rm{ }} = {\rm{ }}0,61\] chỉ có nghiệm n = 7 và m = 8 thỏa mãn (Do các acid đều 4C và ancol không no tối thiểu 3C nên n ≥ 7 và m ≥ 8)

- Do thủy phân E trong NaOH thu được hỗn hợp X gồm các muối của các acid carboxylic không no, có cùng số nguyên tử carbon trong phân tử; hai alcohol không no, đơn chức và một alcohol no, đơn chức nên ta suy ra cấu tạo của các chất trong E là:

Alcohol đa chức gồm: \[CH \equiv C - C{H_2} - OH\](0,03 mol) và \[C{H_2} = CH - C{H_2} - OH\](0,05 mol)

\[ \Rightarrow {m_1}\; = {\rm{ }}0,03.56{\rm{ }} + {\rm{ }}0,05.58{\rm{ }} = {\rm{ }}4,58{\rm{ }}gam\]

Ancol đơn chức gồm: \[C{H_3}OH\](0,05 mol)

\[\begin{array}{*{20}{l}}{ \Rightarrow {m_2}\; = {\rm{ }}0,05.32{\rm{ }} = {\rm{ }}1,6{\rm{ }}gam}\\{ \Rightarrow {m_1}\;:{\rm{ }}{m_2}\; = {\rm{ }}4,58{\rm{ }}:{\rm{ }}1,6{\rm{ }} = {\rm{ }}2,8625{\rm{ }} = {\rm{ }}\frac{{229}}{{80}}}\end{array}\]